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以烯丙基溴為調節劑引發的聚合反應

  本文以加氫汽油為溶劑,研究了烯丙基溴對丁二烯聚合的影響。結果發現,在其用量較大的範圍內,對丁二烯的聚合速度及聚合的表觀活化能基本沒有影響,聚合物的分子量卻隨烯丙基溴用量的增加而大大降低,表明它的調聚作用很是鮮明,是鉬係聚丁二烯良好的分子量調節劑。

  鉬係引發劑對丁二烯聚合表現出較高的引發活性1-3,但產物的分子量較大,分布較窄,給加工成型造成困難,故需進行分子量調節。

  本工作采用動力學研究方法,找到了烯丙基溴在不降低丁二烯聚合速度的同時,可以大幅度地調節鉬係聚丁二烯的分子量,這對今後的工業生產具有重要的意義。

固定BdMoA1用量,在明確的溫度下,引發Bd進行溶液聚合,觀察Br用量對Bd聚合速度的影響,其動力學曲線示意圖。在聚合的初始階段(Bd的轉化率在20%以下) ,等速的穩態階段。從直線的斜率,可求出Bd聚合的穩態速度Rr和相對速度R  其數值列於表i。結果表明,在Br/ Mo= 0~3 .5的範圍內,Br用量不僅對Bd聚合速度影響甚微,而且對誘導期也兒乎沒有影響。這證明烯丙基溴在鉬係引發Bd聚合體係中沒有阻聚和緩聚作用。